PD ISO TS 17379——水质 硒的测定 氢化物发生原子荧光光谱法与原子吸收光谱法（第1、2部分）

📐 PD ISO/TS 17379 是英国标准协会（BSI）发布的《水质——硒的测定》系列技术规范，其第 1 部分采用氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS），第 2 部分采用氢化物发生-原子吸收光谱法（HG-AAS）。硒是环境与健康领域备受关注的微量元素：适量硒为人体必需营养元素，过量则具有毒性。因此，对饮用水、地表水、地下水及工业废水中硒含量的准确测定，是水质监测、环境评价与饮用水安全的重要环节。本系列由 BSI 技术委员会 EH/3/2（物理化学与生化方法）负责制定，2013 年 7 月发布。

一、标准适用范围与基本框架 📌

PD ISO/TS 17379 适用于水中硒含量的测定，尤其针对痕量级硒的检测。第 1 部分（HG-AFS）规定了采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒的原理、干扰、试剂与标准溶液、仪器装置、样品处理、分析步骤、结果计算与精密度；第 2 部分（HG-AAS）规定了采用氢化物发生-原子吸收光谱法测定硒的相应内容。第 2 部分取代了已废止的 BS 6068-2.45:1993。

二、测定原理 🔧

两法的共同核心是氢化物发生。在酸性介质中，样品中的硒（IV）与硼氢化钠（NaBH₄）或硼氢化钾反应，生成气态硒化氢（H₂Se）：

Se(IV) + NaBH₄ + H⁺ → H₂Se↑ + 副产物

生成的 H₂Se 由载气（如氩气）引入原子化器。在 HG-AFS 中，H₂Se 在氢氩火焰或电热石英管中被原子化，硒原子受激发后发射特征荧光，荧光强度与硒浓度成正比；在 HG-AAS 中，H₂Se 被热分解为原子态硒，通过测量特征谱线（如 196.0 nm）的吸光度进行定量。两种方法均以标准曲线法定量。

三、干扰及其消除 🔥

氢化物发生-原子光谱法测定硒时，干扰主要来自共存金属离子与挥发性氢化物形成元素。常见干扰因素包括：

• 过渡金属离子：铜、镍、钴、铁等会与硼氢化物反应或催化 H₂Se 分解，降低发生效率。
• 其它氢化物形成元素：砷、锑、铋、碲等也能生成气态氢化物，可能产生光谱干扰或基体效应。
• 氧化性物质与高盐基体：高浓度氧化剂会消耗还原剂，高盐会改变反应动力学与雾化效率。
• 酸度控制：氢化物发生对酸度敏感，需严格控制反应酸度以获得稳定的发生效率。

为消除上述干扰，标准规定了试剂纯化、掩蔽剂使用、酸度调节、载气流量优化与基体匹配等措施，并要求在方法验证时考察加标回收率与精密度。

四、试剂、仪器与测定流程 🔩

测定所需的主要试剂包括：硒标准储备液与工作标准溶液、硼氢化钠（或硼氢化钾）还原剂溶液、酸（如盐酸）、抗干扰掩蔽剂、以及用于配制标准溶液的基体匹配溶液。仪器方面，HG-AFS 需配备氢化物发生-原子荧光光谱仪，HG-AAS 需配备氢化物发生-原子吸收光谱仪（或带石英原子化器的 AAS）。

典型测定流程为：样品采集与保存 → 消解/预还原 → 调节酸度 → 氢化物发生 → 原子化与检测 → 以标准曲线定量 → 计算并报告结果。整个流程应包含试剂空白、平行样与质控样，以确保结果可靠性。

五、工程实践应用要点 🛠️

• 🔍 方法选择：痕量硒、低基体水样优先选用 HG-AFS；常规监测、中等浓度样品可选用 HG-AAS；两者均需严格进行基体干扰评估。
• 🔧 样品前处理：正确消解与预还原是总硒测定的前提，应针对不同水样基体建立相应前处理程序。
• 📊 质量控制：每批分析应包含试剂空白、平行双样、标准曲线与有证标准物质（CRM），控制加标回收率在规定范围。
• 📋 数据报告：结果以硒的质量浓度表示，报告检出限、测定范围与精密度，必要时注明样品预处理方式。

六、常见问题解答 ❓