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IEC 62460于2008年发布,提供了纯元素热电偶组合——特别是金-铂(Au/Pt)和铂-钯(Pt/Pd)热电偶——的标准化热电动势(EMF)与温度对照表。这些贵金属热电偶相比传统贱金属热电偶具有优越的稳定性和精度,可作为0 deg C至1000 deg C范围内精密温度测量的实用参考标准。该标准补充了IEC 60584系列(贱金属热电偶),满足了校准实验室、半导体制造、制药加工和航空航天测试等领域对高精度测温日益增长的需求。
Au/Pt和Pt/Pd热电偶展现出卓越的热电稳定性,因为纯元素结构消除了困扰合金热电偶的成分漂移。例如,在K型热电偶中,正极(KP)中铬的选择性氧化在使用100小时后,1000 deg C下可引起高达2-5 deg C的逐渐漂移。而纯元素热电偶在相同时间内将这种漂移降低到0.1 deg C以下,使其成为校准其他热电偶类型和要求长期测量稳定性的应用的理想次级参考标准。
标准提供了从0 deg C到1000 deg C按1 deg C间隔的Au/Pt和Pt/Pd热电偶详细EMF-温度对照表,以及用于实际应用的逆查表。这些表格由参考函数生成,而参考函数是通过将多项式表达式拟合到在1990年国际温标(ITS-90)定义固定点获得的校准数据而导出的。所使用的定义固定点包括水三相点(0.01 deg C)、锡凝固点(231.928 deg C)、锌凝固点(419.527 deg C)、铝凝固点(660.323 deg C)、银凝固点(961.78 deg C)和铜凝固点(1084.62 deg C)。
Au/Pt热电偶在500 deg C时产生约6.3 mV,在1000 deg C时产生约14.7 mV。塞贝克系数在0 deg C时约5.8 µV/deg C,在1000 deg C时升至12.5 µV/deg C,在700 deg C附近达到最大值约13.2 µV/deg C。这种相对较低的灵敏度需要更灵敏的电压测量设备——通常需要分辨率为0.01 µV或更好的纳伏表来充分发挥热电偶的精度潜力。
| 温度 | Au/Pt EMF (µV) | Pt/Pd EMF (µV) | Au/Pt 塞贝克系数 |
|---|---|---|---|
| 0 deg C | 0 | 0 | 5.8 µV/deg C |
| 200 deg C | 1295 | 1180 | 7.4 µV/deg C |
| 400 deg C | 2942 | 2710 | 9.2 µV/deg C |
| 600 deg C | 4863 | 4520 | 11.0 µV/deg C |
| 800 deg C | 6942 | 6515 | 12.3 µV/deg C |
| 1000 deg C | 9088 | 8580 | 12.5 µV/deg C |
在实际测量系统中实施Au/Pt或Pt/Pd热电偶时,必须仔细考虑几个因素。首先,线材的纯度至关重要——标准规定铂和金线的最低纯度为99.99%,钯线为99.995%。热电材料中的杂质会引入寄生EMF,降低精度和稳定性。标准规定了退火程序,以消除拉丝过程中引入的机械应力并确保均匀、稳定的晶体结构。Au/Pt热电偶的正确退火需要在清洁空气环境中在700-750 deg C下加热1-2小时,然后缓慢冷却。
其次,绝缘电阻在高温下变得越来越重要。在1000 deg C时,必须使用高纯度氧化铝绝缘管,泄漏电阻在测量温度下必须超过100 MΩ。金属蒸气或粉尘对绝缘的污染会产生分流路径,在高温下使测量EMF降低1-5%,引入难以检测的系统性误差。
第三,热电偶结构必须最小化应变引起的EMF变化。退火后热元件的弯曲或机械加工会产生局部EMF,增加0.1-0.3 deg C的测量不确定度。标准建议热电偶导线从测量端到参考端沿直线、无应变路径布置,并配备适当的支撑结构以防止振动引起的疲劳。
Au/Pt热电偶的EMF-温度关系由形式为E(T) = Σai(T – T0)i的参考函数表示,完整0-1000 deg C范围需使用高达9阶的多项式项。对于Pt/Pd热电偶,标准附录B中给出了类似的多项式表示。这些多项式拟合在整个温度范围内实现小于±0.1 µV的残差,相当于约±0.01 deg C。
| 特性 | Au/Pt(IEC 62460) | Pt/Pd(IEC 62460) | R型(Pt-13%Rh/Pt) | K型(Ni-Cr/Ni-Al) |
|---|---|---|---|---|
| 温度范围 | 0-1000 deg C | 0-1000 deg C | 0-1600 deg C | -200-1250 deg C |
| 典型精度 | ±0.05-0.15 deg C | ±0.1-0.3 deg C | ±0.5-1.0 deg C | ±1.0-2.5 deg C |
| 稳定性(1000 h @ 1000 deg C) | < 0.1 deg C漂移 | < 0.2 deg C漂移 | 1-2 deg C漂移 | 2-5 deg C漂移 |
| 500 deg C塞贝克系数 | 10.1 µV/K | 9.5 µV/K | 10.7 µV/K | 42.6 µV/K |
| 材料成本 | 极高(金) | 高(钯) | 中等 | 低 |