🛢️ BS EN ISO 6978 规定了天然气中汞含量的测定方法,是针对特定气田天然气可能含汞这一重要工程问题的专门标准。天然气中的汞虽通常以痕量存在,但会在铝制热交换器、管道弯头、阀门及液化天然气(LNG)装置内形成汞齐并造成设备应力腐蚀开裂,同时危害工作人员健康,因此汞含量是天然气质量评价与贸易交接的关键指标之一。该系列在英国由技术委员会 PTI/15(天然气与气体分析)负责转化实施,属于对 ISO 6978 与 EN ISO 6978 的英国官方采纳版本,ICS 号为 75.060。系列由两部分组成,分别采用两种不同的采样子方法。
🚨 汞是剧毒物质且蒸气压高:采样与分析全过程必须佩戴防护装备、在通风良好的环境中操作;含汞废液与废吸附管须按危险废物规定处理,严禁随意排放。
一、标准系列概述与适用范围 📌
本系列适用于天然气(natural gas)中汞的测定,测定对象包括元素汞及其可能存在的形态。由于天然气中汞含量通常为 ng/m³~µg/m³ 量级,标准采用「先采样富集、后仪器测定」的策略:将一定体积的天然气通过富集介质,使汞被捕获,再用分析仪器测定富集介质上的汞量,除以采样体积得到浓度。
- BS EN ISO 6978-1:2005(碘化学吸附法):使天然气通过浸渍碘的吸附管,汞与碘发生化学吸附而被捕获。
- BS EN ISO 6978-2:2005(金铂合金汞齐法):使天然气通过金/铂合金吸附管,汞在合金表面形成汞齐而被捕获。
两个采样方法均与后续的原子吸收光谱(AAS)等测定仪器配套使用,共同构成完整的汞含量测定流程。该系列取代了英国原 BS 7678:1993,且与 ISO 6978-3(其他方法)配套形成完整体系。
💡 标准选择的两种采样方式各有优势:碘化学吸附法对多种汞形态耐受性好;金铂汞齐法对元素汞的捕获效率高、空白低。实验室可根据天然气气质(是否含硫、凝析油等)选择合适方法。
二、系列构成与技术要点 🔢
| 标准号 | 标题(英文) | 采样原理 | 典型配套测定 |
| BS EN ISO 6978-1:2005 | Natural gas — Determination of mercury — Part 1: Sampling of mercury by chemisorption on iodine | 碘化学吸附富集 | 原子吸收光谱(AAS)等痕量汞分析 |
| BS EN ISO 6978-2:2005 | Part 2: Sampling of mercury by amalgamation on gold/platinum alloy | 金/铂合金汞齐富集 | 与热解吸—AAS 联用的汞分析 |
两部分在采样系统结构(采样管线、流量控制、吸附管、气体体积计量)、样品保护与空白控制方面遵循相同原则,区别主要在于富集介质与相应的解吸/测定前处理方式。
三、采样系统与关键步骤 🎯
汞含量测定的基本流程包括:
- 采样系统搭建:从取样点引出天然气,经减压、流量控制后通过吸附管,用湿式气体流量计或质量流量计计量通过的体积;系统应尽可能短并加热防凝。
- 富集捕获:天然气中的汞在吸附管中被碘(Part 1)或金铂合金(Part 2)捕获;采样体积由预期汞含量与吸附容量确定,避免穿透。
- 样品保存与运输:富集后的吸附管密封保存,防止汞损失与污染,并尽快分析。
- 解吸与测定:将吸附管加热或化学处理使汞释放,导入 AAS 等仪器测定;用空白管与标准溶液校正。
- 结果计算:由测定汞量与采样气体体积(换算至规定基准条件)计算汞含量,通常以 µg/m³ 表示。
⚠️ 采样时最常见的误差来源是「汞穿透」与「吸附管前吸附」:采样流量过大或体积过大可能导致汞穿透吸附管;而管线内壁、阀门与接头吸附汞会造成结果偏低。应按标准要求进行穿透试验并全面钝化/清洗采样管线。
四、质量控制与结果表示 📊
为确保痕量测定的可靠性,应注意:
- 空白控制:随行带空白吸附管,扣除采样与分析过程中的空白贡献。
- 回收率验证:用标准汞源或加标方式验证采样与分析总回收率。
- 平行采样:同一点至少平行采样两份,检查平行性。
- 单位与基准:结果以 µg/m³ 计,并注明体积换算的基准温度压力(如 0 ℃、101.325 kPa 或 20 ℃、101.325 kPa)。
✅ 推荐做法:在天燃气贸易交接与设备选型(尤其 LNG、铝制换热器)前,按 ISO 6978 系列进行系统的汞含量检测,并结合 ISO 6974(组成测定)等标准形成完整的气质分析报告。
五、工程实践应用 🛠️
- 🔍 气质评价:气田开发与管道输送前评价天然气汞含量,识别高风险气源。
- 📊 设备防护:判断是否需要设置汞脱除装置(如活性炭、硫浸炭),防止铝制换热器汞齐腐蚀。
- 📋 贸易交接:在天然气购销合同中规定汞含量限值与测定方法,维护买卖双方权益。
- 🔧 职业健康与环保:监测生产与处理环节汞暴露水平,落实安全防护与废物管理。
六、常见问题解答 ❓
❓ 问:天然气中的汞为什么危险?
答:汞会与铝形成汞齐,导致铝制换热器等设备应力腐蚀开裂;同时汞蒸气对人体有毒,处理 LNG 与天然气装置时需特别防护。
❓ 问:Part 1 与 Part 2 结果可以直接互换吗?
答:在方法验证范围内可以,但两种方法的适用气质(含硫化氢、凝析油等)与检出限略有差异,报告应注明采用哪一部分。
❓ 问:测定下限大概多少?
答:通过增大采样体积与优化测定,通常可检测到 ng/m³ 量级的汞含量,具体以所用仪器与方法验证结果为准。
❓ 问:含硫天然气会影响测定吗?
答:会。硫化氢等含硫化合物可能干扰吸附与测定,应按标准推荐的预处理或选择耐受性更好的采样方法,必要时对比验证。
❓ 问:该系列是否只测元素汞?
答:标准针对天然气中汞的测定,重点关注元素汞;实际操作中采样与分析条件会捕获可测形态,具体覆盖形态以标准正文与实验室验证为准。