空气中农药和多氯联苯的采样及分析技术选择标准规程（D4861-23）

📋 概述与适用范围

本标准最初发布于20世纪80年代，后经多次修订，现行版本为D4861-23。它规定了空气中常见农药和多氯联苯的采样方法，并提供了选择合适分析测量技术的指南。虽然该方法也能有效采集其他半挥发性有机物，如多氯二苯并二噁英/呋喃、多溴联苯、多溴二苯醚、多环芳烃和多氯萘，但本文件不涵盖这些物质的分析测定指南。该标准适用于浓度范围为0.001微克每立方米至50微克每立方米、采样时间为4小时至24小时的多组分大气环境。检测限取决于分析物性质和采样时长。标准采用国际单位制，未包含其他单位。用户需建立适当的安全、健康和环保实践，并遵守相关法规限制。本标准遵循世界贸易组织技术性贸易壁垒委员会关于国际标准制定的原则。

该标准与多项ASTM标准相关联，如D1193试剂水规范、D1356大气采样与分析术语、D3686活性炭管吸附法采集有机化合物蒸气标准规程、D3687活性炭管吸附法有机化合物蒸气分析测试方法等。这些标准为采样和分析提供了基础支持。与固体或液体介质中多氯联苯分析不同，空气样品中的多氯联苯分析更为复杂，传统采用气相色谱-电子捕获检测器的方法可能存在不确定性。因此，本标准强烈建议空气样品中的多氯联苯不采用多氯联苯商品混合物的蒸馏组进行定量，而推荐使用气相色谱-质谱联用技术。本标准中关于“多氯联苯商品混合物”和气相色谱-电子捕获检测器的旧有描述仅作为历史参考保留。

⚙️ 试验原理与方法

采样原理基于使用聚氨酯泡沫或其与颗粒吸附剂（如二苯醚、苯乙烯-二乙烯基苯）的组合，或单独使用颗粒吸附剂来收集空气中的目标化合物。聚氨酯泡沫具有良好的透气性和吸附容量，适合收集半挥发性有机物。颗粒吸附剂可增强对挥发性较强组分的捕集。采样系统通常由采样泵、流量控制装置、采样头（装有吸附介质）和连接管路组成。采样前需对吸附介质进行严格净化处理，以避免本底污染。采样流量根据采样时间和所需体积确定，一般为0.1至0.3立方米每小时。采样后，将吸附介质密封保存并送至实验室进行提取和分析。提取方法通常包括索氏提取或超声提取，溶剂常采用正己烷或丙酮-正己烷混合液。

分析技术选择取决于目标化合物、浓度水平和所需的特异性。对于多氯联苯，本标准明确指出气相色谱-质谱联用优于气相色谱-电子捕获检测器，因为多氯联苯在环境空气中的结构模式可能发生改变，不同氯代同系物响应差异大，存在共峰现象，且同系物组内响应因子不同。使用气相色谱-质谱联用可提供定性和定量信息，避免混淆。对于农药，则可根据其化学性质选择气相色谱-氮磷检测器、气相色谱-电子捕获检测器或气相色谱-质谱联用等方法。标准表1列出了经本标准测试过的农药和其他半挥发性有机化学品的完整清单。分析过程中需使用空白样品、加标样品和标准参考物质进行质量控制，确保结果的准确性和可靠性。

📊 技术参数与指标

下表汇总了本标准中关键的采样参数及推荐的分析技术。

另外，本标准引用了多项相关标准作为参考，下表列出了部分重要的引用标准。

用户需要根据目标分析物选择合适的方法，并对方法的性能指标如回收率、精密度和检测限进行验证。标准规定对多氯联苯不建议使用多氯联苯商品混合物的蒸馏组进行分析，因为环境样品中多氯联苯的分布模式可能与商品混合物不一致。

🔬 工程应用与注意事项

本标准广泛应用于环境空气监测、室内空气质量评价、职业暴露评估以及污染源周边空气中农药和多氯联苯的检测。在应用过程中，必须注意以下关键点：首先，采样介质的净化至关重要，聚氨酯泡沫和颗粒吸附剂在使用前必须经严格清洗和净化，以去除可能的本底干扰。其次，采样系统需进行流量校准，采样前后流量偏差应控制在5%以内。采样体积应根据预期浓度和分析方法灵敏度计算。样品运输和储存应在低温避光条件下进行，防止目标物降解。

安全方面，标准在第10.24节和附录A1.1中列出了具体的安全警告，用户需特别关注。使用有毒或危险化学品时应采取适当的防护措施。另外，当采用活性炭管吸附法时，需参考D3686和D3687标准。对于多氯联苯分析，建议采用高分辨气相色谱-质谱联用以获得更可靠的定性定量结果。质量控制措施应包括现场空白、运输空白、实验室空白和加标回收，确保数据质量。本标准第1.8条强调，用户有责任建立适当的安全、健康和环保实践，并确定适用法规的限制。

❓ 常见问题解答