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ASTM D2533‑99 是一项专门用于测定点燃式发动机燃料(即车用汽油)在常压下蒸气液体体积比的标准试验方法。该方法最早于 1966 年以 D2533‑66T 暂行标准形式发布,经多次修订后于 1999 年批准更新,属于 ASTM 委员会 D02 石油产品与润滑剂的管辖范围。本方法通过测量汽油在特定温度和大气压下生成的蒸气体积与初始液体体积之比,量化燃料的挥发性。该气液比直接反映燃料在燃油系统中产生气阻的倾向,对发动机高温运转性能、蒸发排放及驾驶性评价具有重要工程意义。
标准明确规定两种可用的封闭液体:干甘油适用于非含氧燃料(即传统烃类汽油);水银则对含氧及非含氧燃料均适用。由于含氧化合物(如醇、醚等)在甘油中具有一定溶解度,含氧燃料必须使用水银才能获得准确结果。标准引用了多项配套标准,包括 D4057(手工取样规程)、D4815(汽油中含氧化物气相色谱测定法)、D5188(减压容器法测定燃料气液比温度)以及 E1(ASTM 温度计规范)。这些引用标准构成了完整的测试体系,使用者应结合使用。
本方法的物理基础是气液两相平衡原理。将一定体积的液体燃料在低温下注入充满封闭液体的量气管中,升温后部分燃料汽化,测量气相所占的体积。气液比定义为在指定温度和压力下,与液体平衡的蒸气体积与注入液体在 0 °C 时体积的比值。该比值并非绝对热力学比值,因未修正液体热膨胀、液体汽化损失以及溶解空气的影响,但作为工程指标已足够反映挥发性特征。
具体试验流程如下:取样按 D4057 进行,样品在密闭容器中冷藏至 0–4 °C。使用精密注射器(通常为 5 mL 或 10 mL)通过橡胶隔膜将样品注入预先充满甘油或水银的量气管,记录初始液体体积读数。然后将量气管垂直浸入温度可调的恒温水浴中,在目标温度(一般为 25 °C 至 80 °C)下保持至少 10–15 分钟,期间轻向量气管以促进平衡。待液面稳定后读取蒸气体积。若需确定气液比=20 对应的温度,则在 4–5 个不同温度下重复测量,绘制气液比对温度的曲线,通过内插获得所需温度。试验全程需保持系统压力与当地大气压平衡,通常在量气管顶端开口处连通大气。
设备核心部件包括:带刻度量气管(精确至 0.05 mL 或更高)、恒温水浴(控温精度 ±0.1 °C)、符合 E1 规格的精密温度计(如 ASTM 2F 或 3F)、以及注射器和橡胶隔膜。封闭液体需预先脱气处理,甘油需保持干燥无水。
标准中对试验条件的关键参数进行了明确限定,下表汇总了主要技术条件。另外,封闭液体的正确选择是确保测定结果可靠的前提,其适用性对比如表 2 所示。标准注 2 对气液比与绝对气液比的区别作了说明,归纳于表 3。
| 参数名称 | 数值或范围 | 单位 |
|---|---|---|
| 样品初始温度 | 0 – 4 | °C |
| 试验压力(标准大气压) | 760 | mm Hg |
| 对应压力(精确值) | 101.3 | kPa |
| 气液比定义基准温度 | 0 | °C |
| 温度计要求 | 符合 ASTM E1 规格 | — |
| 气液比=20 对应的平衡压力 | 101.3 (14.69) | kPa (psia) |
| 封闭液体 | 适用燃料类型 | 限制原因 |
|---|---|---|
| 干甘油 | 非含氧燃料(纯烃汽油) | 含氧化合物在甘油中部分溶解,造成测量偏差 |
| 水银(汞) | 含氧及非含氧燃料 | 完全惰性,但水银蒸气有毒,需严格防护 |
| 影响因素 | 本方法气液比 | 绝对气液比 |
|---|---|---|
| 液体随温度膨胀 | 未修正 | 修正(以试验温度下液体体积为基准) |
| 液体因汽化减少 | 未修正 | 修正(扣除溶入气相的液体量) |
| 溶解空气的影响 | 未修正 | 修正(扣除空气分压) |
试验中通常报告气液比=20 时的温度,该温度是评价汽油挥发性与气阻风险的核心指标,也用于与 D5188 方法结果进行比对。
气液比试验在石油炼制、油品调合、质量验收及发动机匹配开发中广泛应用。在配制汽油时,通过测定不同调合组分的气液比,可预先评估成品燃料在高温气候下的气阻性能,避免因挥发性过高导致供油系统气阻、发动机起动困难或运转不稳。标准中气液比=20 对应的温度常作为各国汽油规格的参考指标。
实际测试中需特别关注以下几点:首先,封闭液体的选择一旦出错将完全失效,必须在试验前使用 D4815 方法确认燃料是否含氧化物;其次,水银操作间必须配备通风橱和防毒面具,并定期监测空气中汞浓度;第三,隔膜更换周期要频繁,防止样品泄漏或压力失衡;第四,温度测量应使用经过校准的 ASTM 温度计,避免因温度偏差引起结果漂移;第五,当试验环境大气压与标准值相差较大时,需按公式修正压力对蒸气体积的影响或使用标准压力条件。
此外,注意标准注 2 的说明:本方法测得的气液比是“条件值”,并非热力学绝对气液比。因此在与其他方法(如 D5188)对比时,应理解各自方法定义的差异,必要时应建立关联曲线。