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BS EN ISO 17075——皮革中六价铬含量化学测定标准系列（比色法与色谱法）
Leather — Chemical Determination of Chromium(VI) Content — Part 1: Colorimetric Method；Part 2: Chromatographic Method（2017 版）
🧪 BS EN ISO 17075 系列标准规定了皮革及皮革制品中六价铬（Cr(VI)）含量的化学测定方法，是皮革化学检验领域最重要的安全限量测试标准之一。该系列由两个分部构成：第 1 部分采用比色法（Colorimetric method），第 2 部分采用色谱法（Chromatographic method），两者共同取代已被撤销的 BS EN ISO 17075:2007。英国标准 BS EN ISO 17075-1:2017 与 BS EN ISO 17075-2:2017 分别等同采用欧洲标准 EN ISO 17075-1:2017 与 EN ISO 17075-2:2017，由英国标准化协会（BSI）技术委员会 TCI/69（鞋类、皮革与涂层织物）归口，于 2017 年 2 月 28 日发布。
六价铬是一种强氧化性、可致癌的重金属形态。皮革的铬鞣工艺以三价铬盐为鞣剂，但在特定氧化条件下三价铬可能被氧化为六价铬，从而带来健康与环保风险。欧盟 REACH 法规及多个国际买家标准对皮革制品中六价铬含量设有严格限值，因此准确、可靠的六价铬测定方法对皮革行业的合规控制至关重要。
💡 在皮革贸易中，六价铬含量是必须监控的强制性指标之一。BS EN ISO 17075 提供的比色法与色谱法互为补充，前者用于常规筛选与批量检验，后者用于确证与仲裁，二者结合可有效控制皮革制品的六价铬风险。
一、系列构成与适用范围 📌
本系列由两个分部组成，均归属于 ICS 分类号 59.140.30（皮革），由 ISO/TC 120（皮革）与 IULTCS（国际皮革工艺师与化学师协会联合会）联合制定，并经 CEN/TC 289（皮革）转化为欧洲标准后由 BSI 等同采用为英国标准。
| 标准号 | 中文标题 | 发布时间 | 方法类型 |
|---|---|---|---|
| BS EN ISO 17075-1:2017 | 皮革——六价铬含量的化学测定——第1部分：比色法 | 2017年2月 | 紫外-可见分光光度比色 |
| BS EN ISO 17075-2:2017 | 皮革——六价铬含量的化学测定——第2部分：色谱法 | 2017年2月 | 离子色谱（IC）或高效液相色谱（HPLC） |
⚠️ 本系列仅适用于皮革及皮革制品中六价铬含量的测定，不适用于皮革废液、皮革助剂或涂层材料中六价铬的测定；若样品基体复杂（如含有高浓度干扰离子），应优先选用色谱法以排除干扰。
二、方法原理与关键技术要求 🔬
2.1 第1部分：比色法
比色法基于六价铬与显色剂（通常为二苯基碳酰二肼（diphenylcarbazide））在酸性条件下反应生成紫红色络合物的原理。样品经萃取与消解后，调节至适宜酸度，加入显色剂显色，然后用分光光度计在特征波长（约 540 nm 附近）测定吸光度，依据标准曲线计算六价铬含量。
该方法的关键控制点包括：萃取介质与萃取条件的选择、pH 值的精确控制、显色时间与显色温度的一致性、以及空白与标准曲线的制备。标准要求使用不含六价铬的试剂，并对玻璃器皿进行适当的清洗或酸泡处理，以消除铬污染带来的假阳性。
2.2 第2部分：色谱法
色谱法将六价铬经萃取后转化为可被色谱柱保留的离子形态，通过离子色谱（IC）或高效液相色谱（HPLC）分离，再以紫外-可见检测器或电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）等检测器定量。色谱法具有更高的选择性与抗干扰能力，适用于复杂基体及含量极低的样品。
色谱分离的核心在于流动相组成、色谱柱类型与柱温的控制，以及六价铬形态的稳定化。标准对色谱峰的定性（保留时间匹配）与定量（峰面积或峰高）作出了规定，并给出方法检出限与定量限的验证要求。
| 对比项目 | 比色法（Part 1） | 色谱法（Part 2） |
|---|---|---|
| 分离手段 | 无需色谱分离，直接显色测定 | 色谱柱分离后测定 |
| 检测器 | 紫外-可见分光光度计 | UV-Vis / ICP-MS 等 |
| 抗干扰能力 | 一般，易受有色物质干扰 | 强，可排除基体干扰 |
| 适用场景 | 常规筛查、批量检验 | 确证分析、仲裁检验 |
| 检出限 | 相对较高 | 更低，可测痕量 |
💡 选择方法的原则：常规批次检验建议采用比色法以降低检测成本；当样品可能含有干扰物或结果接近限值时，应采用色谱法进行确证，确保结果可靠。
三、取样、试样制备与结果计算 📏
标准对样品的取样、制样与保存作出规定：样品应具有代表性，取样后应尽快分析，避免长时间暴露于空气中；样品在萃取前应充分混匀，必要时进行研磨或剪碎处理。萃取条件（如萃取剂浓度、温度与时间）应按标准规定的参数执行，以确保六价铬被充分萃出且不发生价态变化。
结果计算时，比色法依据标准曲线由吸光度反算六价铬质量，再除以样品质量得到含量（通常以 mg/kg 表示）；色谱法则依据色谱峰面积与标准曲线计算。标准要求结果以干基或按样品含水率校正的方式报告，并对平行测定、相对标准偏差与回收率作出要求。
🚨 六价铬的价态在酸性或氧化性条件下不稳定，萃取与消解过程中应严格控制介质与条件，防止三价铬被氧化成六价铬造成假阳性，或六价铬被还原造成假阴性。操作人员应佩戴适当防护装备，接触铬试剂后注意清洗。
四、工程实践与质量控制 🛠️
- 🔍 方法验证：实验室在采用本系列标准前，应完成方法验证，包括检出限、定量限、线性范围、精密度与准确度（回收率）等指标，并保留验证记录。
- 📊 仪器校验：分光光度计、色谱系统应定期校准，波长准确度、检测器响应线性与基线稳定性均需满足要求。
- 📋 质量控制：每批样品应同时分析空白、标准曲线与质控样，确保过程受控；必要时采用有证标准物质进行量值溯源。
- 🧾 报告要求：检测报告应注明所采用的方法（Part 1 或 Part 2）、取样与制样说明、结果单位以及不确定度信息。
五、常见问题解答 ❓
❓ 问：为什么皮革中会出现六价铬？
答：皮革铬鞣使用三价铬盐，但在氧化剂、紫外线或高温条件下，部分三价铬可能被氧化为六价铬。控制鞣制与后处理工艺条件可降低六价铬的生成风险。
答：皮革铬鞣使用三价铬盐，但在氧化剂、紫外线或高温条件下，部分三价铬可能被氧化为六价铬。控制鞣制与后处理工艺条件可降低六价铬的生成风险。
❓ 问：比色法与色谱法结果不一致时以哪个为准？
答：色谱法具有更高的选择性，通常作为确证方法；当两者差异显著时，应以色谱法结果为准，并分析产生差异的原因（如基体干扰）。
答：色谱法具有更高的选择性，通常作为确证方法；当两者差异显著时，应以色谱法结果为准，并分析产生差异的原因（如基体干扰）。
❓ 问：本系列标准适用于所有皮革制品吗？
答：标准适用于皮革及皮革制品中六价铬含量的测定，但样品基体复杂或含有特殊涂层时，需评估方法的适用性，必要时进行方法调整与验证。
答：标准适用于皮革及皮革制品中六价铬含量的测定，但样品基体复杂或含有特殊涂层时，需评估方法的适用性，必要时进行方法调整与验证。
❓ 问：检测限与定量限有何区别？
答：检出限（LOD）是方法能够可靠检出的最低浓度，定量限（LOQ）是能够准确定量的最低浓度；LOQ 通常高于 LOD。报告结果时应说明所用方法的 LOQ。
答：检出限（LOD）是方法能够可靠检出的最低浓度，定量限（LOQ）是能够准确定量的最低浓度；LOQ 通常高于 LOD。报告结果时应说明所用方法的 LOQ。
