Physical Address
304 North Cardinal St.
Dorchester Center, MA 02124
BS EN ISO 07393——水质 游离氯与总氯的测定方法标准系列（DPD滴定、DPD比色与碘量滴定法）
Water Quality — Determination of Free Chlorine and Total Chlorine：Part 1 / Part 2 / Part 3（BS EN ISO 7393 系列）
💧 BS EN ISO 07393（ISO 7393）是水质中游离氯与总氯测定的方法系列标准，是饮用水、游泳池水、工业循环水与废水消毒效果评价的基础。本批次包含三份分册：第 1 部分为 N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）滴定法，第 2 部分为 DPD 比色法（适用于常规控制），第 3 部分为碘量滴定法测定总氯。该系列由 ISO/TC 147（水质）制定，由 BSI 采纳为英国国家标准，并与 BS 6068 系列第 2 部分交叉编号（BS 6068-2.25 / 2.26 / 2.27）。
💡 游离氯（自由性余氯）是水体消毒有效性的关键指标，总氯则还包括与氨、有机氮结合的氯胺。ISO 7393 以 DPD 显色体系区分”游离氯”与”总氯”，并给出从实验室精确滴定到现场快速比色的完整梯度，是水质管理中最常用的氯测定体系之一。
一、系列概述与适用范围 📌
| 标准编号 | 英文标题（对应中文含义） | 发布年份 |
|---|---|---|
| BS EN ISO 7393-1:2000 (2008) | Determination of free chlorine and total chlorine — Titrimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine (DPD)（DPD 滴定法） | 2000（2008 确认） |
| BS EN ISO 7393-2:2000 (2008) | Colorimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine (DPD) for routine control purposes（DPD 比色法，用于常规控制） | 2000（2008 确认） |
| BS EN ISO 7393-3:2000 (2008) | Iodometric titration method for the determination of total chlorine（碘量滴定法测定总氯） | 2000（2008 确认） |
DPD 法的原理是：DPD 与游离氯反应生成红色化合物，可在分光光度计/比色计上定量（比色法）或用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失（滴定法）；加入碘化钾后，结合氯（氯胺等）也参与反应，从而测得总氯。第 3 部分碘量滴定法以碘化钾置换氯、再用硫代硫酸钠滴定游离碘，适用于总氯含量较高的样品，如高浓度消毒液与废水。
⚠️ 干扰与保存提示：氯在水样中不稳定，采样后应立即测定；若不能立即分析，应低温避光保存并尽快测定。氧化性/还原性物质、浊度与色度均可能干扰 DPD 比色，必要时作空白与预处理。
二、系列构成与技术要点 🔧
2.1 BS EN ISO 7393-1：DPD 滴定法
本分册为 DPD 滴定法，适用于较宽范围游离氯与总氯的精确测定。取水样加入 DPD 试剂与缓冲液，游离氯与 DPD 显红色，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失，由消耗量计算游离氯浓度；再加入碘化钾使结合氯参与反应，继续滴定至终点得总氯。该方法设备简单、准确度高，是实验室仲裁与校准现场比色计的参考方法。
2.2 BS EN ISO 7393-2：DPD 比色法
本分册为 DPD 比色法，适用于常规控制（routine control）与在线/现场快速检测。水样与 DPD 试剂反应显色后，在分光光度计或比色计上于规定波长（约 510 nm）测定吸光度，由标准曲线或仪器内置曲线读取氯浓度；同样通过加入碘化钾区分游离氯与总氯。该方法快速、适合大量样品与现场监测。
2.3 BS EN ISO 7393-3：碘量滴定法
本分册为碘量滴定法测定总氯，适用于氯浓度较高（如消毒原液、高氯废水）的样品。原理是：在酸性条件下氯氧化碘化钾析出等当量碘，以淀粉为指示剂用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，由消耗量计算总氯浓度。该方法不受色度浊度干扰，但对氯胺类结合氯的响应需按标准处理。
💡 方法选择建议：实验室精确测定与仲裁选用 DPD 滴定法（-1）；现场与在线监测用 DPD 比色法（-2）；高浓度总氯样品（如消毒剂原液、高浓度废水）用碘量滴定法（-3）。三者的结果应在各自适用范围内相互印证。
三、关键技术要求与试验要素 🎯
- 取样与保存：使用洁净玻璃或聚乙烯瓶，避免光照与气泡；取样后立即测定，若需暂存应低温（如 4 ℃）避光，并在规定时间内完成分析。
- 试剂与标准溶液：DPD 试剂、缓冲液、碘化钾、硫酸亚铁铵与硫代硫酸钠标准溶液应按规定配制并标定；DPD 试剂应避光冷藏，防止氧化失效。
- pH 与显色条件：DPD 显色在弱酸性（pH 约 6.2～6.5）缓冲介质中进行，加入碘化钾后 pH 与反应时间影响结合氯的释放，应严格按标准操作。
- 仪器与波长：比色法使用分光光度计或比色计，光程与波长按标准设定；仪器应定期校准，比色皿清洁无划痕。
- 结果计算与报告：结果以 mg/L（以 Cl 计）表示游离氯与总氯；报告应注明方法、取样与测定时间、以及样品前处理情况。
🚨 安全提示：高浓度氯溶液具有强氧化性与刺激性，操作时应佩戴防护镜与手套，避免吸入氯气；硫代硫酸钠等滴定液与 DPD 试剂按化学品安全要求储存，废液分类收集处置。
四、工程实践应用 🛠️
- 饮用水与市政水处理：监测出厂水与管网末梢的游离氯、总氯，确保消毒效果满足 GB 5749 等饮用水标准余氯限值要求。
- 游泳池与娱乐用水：日常检测泳池水游离余氯与结合氯（氯胺），控制消毒与换水，保证水质卫生安全。
- 工业循环水与废水：评价循环冷却水、造纸与食品加工用水的氯系杀菌剂投加效果，监控废水消毒与脱氯过程。
- 消毒剂与加氯系统校准：以 DPD 滴定法校准在线余氯分析仪，并作为加氯机/次氯酸钠发生器的投加量验证手段。
五、常见问题解答 ❓
❓ 问：游离氯和总氯有什么区别？
答：游离氯（自由性余氯）指以次氯酸/次氯酸根形式存在的具有消毒活性的氯；总氯还包括与氨、有机氮结合形成的氯胺（结合氯）。DPD 法先测游离氯，加入碘化钾后测总氯，两者之差为结合氯。
答：游离氯（自由性余氯）指以次氯酸/次氯酸根形式存在的具有消毒活性的氯；总氯还包括与氨、有机氮结合形成的氯胺（结合氯）。DPD 法先测游离氯，加入碘化钾后测总氯，两者之差为结合氯。
🔍 问：为什么水样不能久放再测氯？
答：氯具有挥发性与氧化性，且会与水中有机物、氨等继续反应而消耗；光照与温度加速其损失。因此应取样后立即测定，或低温避光保存并尽快分析，否则结果偏低且不可靠。
答：氯具有挥发性与氧化性，且会与水中有机物、氨等继续反应而消耗；光照与温度加速其损失。因此应取样后立即测定，或低温避光保存并尽快分析，否则结果偏低且不可靠。
❓ 问：DPD 比色法与滴定法结果一致吗？
答：二者基于同一 DPD 显色原理，在各自适用范围内应一致；但比色法受浊度、色度与光程误差影响，滴定法更精确。现场快速测定通常用比色法，有争议时以滴定法仲裁。
答：二者基于同一 DPD 显色原理，在各自适用范围内应一致；但比色法受浊度、色度与光程误差影响，滴定法更精确。现场快速测定通常用比色法，有争议时以滴定法仲裁。
🔍 问：碘量滴定法为什么适合高浓度氯样品？
答：碘量滴定法通过氯-碘-硫代硫酸钠的当量关系滴定，浓度越高消耗滴定液越多、相对误差越小；且不受色度、浊度干扰，故适用于消毒剂原液、高氯废水等总氯含量较高的样品，而 DPD 法更适合低浓度饮用水。
答：碘量滴定法通过氯-碘-硫代硫酸钠的当量关系滴定，浓度越高消耗滴定液越多、相对误差越小；且不受色度、浊度干扰，故适用于消毒剂原液、高氯废水等总氯含量较高的样品，而 DPD 法更适合低浓度饮用水。
